日本理化學研究所(簡稱理研)2016年3月15日宣布,開發出了僅用“有機硼化合物”作為催化劑便可高效合成“芳香族硅化合物”的方法。有望作為不使用任何金屬及其他添加劑的環保型省資源合成方法,應用于工業領域。
芳香族硅化合物是一種在苯環的碳(C)上鍵合了硅(Si)的一系列化合物,廣泛用于有機電子、醫藥品及材料合成領域。不過,以往的合成方法要使用金屬催化劑,有時金屬會殘留在生成物中,尤其是在有機電子等功能性材料及醫藥品合成領域,存在殘留金屬的影響以及去除金屬時的成本等課題。還有需添加大量氫受體以去除反應中產生的氫氣的問題。
最近,有機硼化合物作為可激發氫及氫化硅烷類活性的催化劑受到關注。然而,雖然有研究人員使用有機硼化合物作為分子內的去氫硅化反應的催化劑,但在分子間碳氫鍵的硅化反應方面,則幾乎沒有相關事例。
理研的研究小組在使用金屬催化劑的芳香族硅化合物硅化反應的過程中,對苯環上鍵合了二烷胺基(NR2)的苯胺化合物類嘗試進行硅化反應時發現,不用金屬催化劑,僅靠少量有機硼化合物就能反應。進一步研究后發現,僅以市售的“硼烷化合物B(C6F5)3”為催化劑,將苯胺類和氫硅烷加熱至120℃,就能高效合成導入多種有機硅成分的苯胺衍生物。
研究還發現,該反應的適用范圍非常廣,連此前不能使用金屬催化劑的有機氯化氫硅烷都可以使用。另外,也不需要添加氫受體來去除反應產生的氫氣。理研稱,今后有望開發出以有機硼化物為催化劑,使多種有機化物發生碳氫鍵轉換反應的技術。
此研究成果已于3月9日(美國時間)刊登在美國化學學會(ACS)的期刊《Journal of the American Chemical Society》的在線版上。
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